黔产中成药中有机氯农药残留量的测定

作者：陈文生，张明时，张泽楷

【摘要】 目的以贵州省不同厂家生产的中成药为研究对象进行有机氯农药残留量测定。方法利用ov-1701毛细管柱、气相色谱法测定黔产中成药中11种有机氯农药残留量。结果所测样品中有机氯农药残留量均小于≤0.1 mg/kg。结论所测中成药有机氯农药残留都符合《

【关键词】 黔产中成药; 有机氯农药; 气相色谱法

　　abstract：objectiveto determine residues of organochlorine pesticides in chinese traditional patent medicine from different manufacturer in guizhou sthe eleven kinds of organochlorine pesticides were determined by gas chromatography with ov-1701 column. resultsorganochlorine pesticides in all sample determined was under 0.1mg/kg. conclusionthe residual determination of organochlorine pesticides in chinese traditional patent medicine conforms to the 2005 pharmacopoeia edition criterion.

　　key words： chinese traditional patent medicine of guizhou province; organochlorine pesticides; gas chromatography

　　有机氯类农药(ocps)是一类高效广谱杀虫剂，其性质稳定，脂溶性大,易造成慢性中毒,严重危及人体健康，目前仍然能在中成药中检出[1～3]。农药残留超标现象严重影响了中成药的质量安全，是中成药走向国际市场的重大障碍[4]。中成药是以中药材为原料，按规定处方和标准制成一定剂型的现成药物。中成药含有生物碱、色素、脂肪、萜类等，成分非常复杂，且制剂、剂型多样, 使得农药的提取、分离、净化难度增大，检测更为复杂。本文首次对贵州省生产的中成药中有机氯农药残留进行测定，为研究目前贵州省中成药农药残留现状提供数据，对探讨中成药有机氯农药标准有重要现实意义。

　　1 仪器与材料

　　1.1 仪器与试剂agilent 6890n 气相色谱仪， 电子 捕获检测器(ecd)，毛细管色谱柱：ov-1701(30m×0.32 mm×0.32μm)，贵州莱德色谱技术公司。eyela osb-2000旋转蒸发仪(日本 eyela公司);电子天平al204(梅特勒-托利多仪器上海有限公司);shb-iii型循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司);80-2型离心机(上海医疗器械集团)。hb-10250型数控超声波(江苏汉邦科技有限公司)。

　　丙酮、二氯甲烷(分析纯，天津科密欧);石油醚(60～90℃，分析纯，天津科密欧);无水硫酸钠(研细450℃烘4h，分析纯，北京化工厂);浓硫酸(分析纯);水为重蒸馏水。

　　1.2 农药标准品六氯苯、α-bhc、pcnb、七氯、γ-bhc、β-bhc、δ-bhc、p,p'-dde、o,p'-ddt、p,p'-ddd、p,p'-ddt。(购于农业部环境保护科研检测所，100 μg/ml)。

　　1.3 中成药样品购于贵阳市药店。

　 　2 方法与结果

　　2.1 色谱条件agilent6890n 气相色谱仪，色谱柱ov-1701;进样口280℃，柱温：程序升温200℃(1.0 min)→7 ℃/min→250℃(4.0 min)，检测器320℃，载气为高纯n2，柱压81.75 kpa，柱流量1.5 ml/min，尾吹58.5 ml/min，不分流进样1 μl。混合标准对照品和样品色谱图见图1。

　　1.六氯苯; ; :4.440; :4.822; 5.七氯;

　　6.β-bhc; 7.d-bhc; 8.p,p'-dde; 9.o,p'-ddt;

　　10.p,p'-ddd; 11.p,p'-ddt。

　　图2 11种有机氯农药对照品(a)和中成药(b)色谱图

　　2.2 标准曲线绘制

　　2.2.1 混合对照品储备液的制备分别精密吸取六氯苯、α-bhc、pcnb、七氯、γ-bhc、β-bhc、δ-bhc、p,p'-dde 、o,p'-ddt、p,p'-ddd、p,p'-ddt等对照品0.5 ml，置于10 ml量瓶中,用石油醚稀释至刻度，混合农药对照品浓度为5 μg/ml。

　　2.2.2 混合对照品溶液的制备分别精密吸取一定体积的上述混合对照品储备液，用石油醚稀释，得到0.025，0.125，0.250，0.500 μg/ml的一系列不同浓度的混合对照品溶液。按“2.1”项条件下测定， 计算 线性方程，结果表明，在0.025～1.25 μg/ml内呈良好线性。同时以2倍噪音计算方法的检出限。结果见表2。表1 有机氯农药的线性方程和相关系数

　　2.3 供试品溶液制备取中成药磨碎成细粉，过40目筛(胶囊取其粉末)，供试品于60℃干燥4 h。取约2 g，精密称定，置100 ml具塞锥形瓶中，加水20 ml浸泡过夜，精密加丙酮40 ml，称定重量，超声处理30 min，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6 g，精密加二氯甲烷30 ml，称定重量，超声处理15 min，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置使分层，精密量取上层有机相35 ml于梨形瓶中，于40℃水浴减压浓缩至近干，加少量石油醚，重复操作2次。用石油醚溶解并转移至10 ml具塞试管中，加石油醚精密稀释至2 ml，加0.2 ml浓硫酸，振摇1 min，离心(3 000 r/min)5 min。弃下层液，再加0.2 ml水，振摇0.5 min，离心5 min，取上层溶液，加少量无水硫酸钠，即得。

　　2.4 方法精密度及回收率实验准确称取2 g样品，分别加入3种不同浓度的有机氯混合标准液，每个添加水平8份，按上述条件测定，回收率及相对标准偏差rsd(%)结果见表2。表2 回收率与相对标准偏差

　　2.5 中成药测定本文测定了贵州省不同厂家生产的中成药，共计样品8个。结果见表3。　表3 有机氯农药残留量统计表

　 　3 结论

　　在8个中成药样品中，有6个检出有机氯农药，检出率75%，主要的有机氯农药残留还是以六六六、滴滴涕为主，说明贵州省实行中药材gap基地管理后，农药污染得到很好的控制。以《 中国 药典》(2005年版)有机氯农药残留的限量标准为参照[5]，8个中成药样品没有农药超标，大部分样品的农药残留量均在0.01 mg/kg以下。

【 参考 文献 】
　　[1] 田金改，高天兵，张曙明，等. 2种出口中成药中有机氯类农药的含量测定[j].